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在橡膠工業(yè)的江湖中,有一段被遺忘的傳說——關于“硫化”的秘密。自古以來,橡膠若不經(jīng)過硫化處理,就像一個沒有靈魂的軀殼,軟綿綿、黏糊糊,見不得陽光,扛不住風雨。
直到19世紀中葉,查爾斯·固特異(charles goodyear)意外發(fā)現(xiàn)了硫磺硫化的奧秘,從此橡膠才真正走上工業(yè)化道路。但時代變遷,科技發(fā)展,傳統(tǒng)硫磺硫化已不能滿足現(xiàn)代工業(yè)對高性能橡膠制品的苛刻要求。
于是,一個新的門派悄然崛起——過氧化物硫化體系。而在這門派中,有一位響當當?shù)恼崎T人,名喚:luperox?。
luperox?是阿科瑪公司(arkema)旗下的明星產(chǎn)品系列,主要成分為有機過氧化物,廣泛用于熱固性橡膠和塑料的交聯(lián)反應。它不像傳統(tǒng)硫磺那樣溫柔,而是出手凌厲,干凈利落,能在高溫下迅速引發(fā)自由基反應,形成牢固的c-c鍵網(wǎng)絡結構。
luperox?常見型號及其參數(shù)對比表:| 型號 | 化學名稱 | 分子式 | 半衰期溫度(℃) | 應用領域 |
|---|---|---|---|---|
| luperox? 130 | 過氧化二異丙苯(dcp) | c??h??o? | 120 | epdm、epr、硅橡膠 |
| luperox? 101 | 雙(叔丁基過氧異丙基)苯 | c??h??o? | 150 | 聚烯烴、tpe |
| luperox? 331 | 1,3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯 | c??h??o? | 160 | 高溫快速硫化系統(tǒng) |
| luperox? 754 | 過氧化苯甲酰(bpo) | c??h??o? | 80 | 低溫交聯(lián)、涂料 |
小貼士:半衰期溫度是指該物質(zhì)在特定溫度下半數(shù)分解所需時間,通常為1分鐘。這是選擇過氧化物時的重要參考指標。
luperox?雖強,卻非獨行俠。正如武俠小說中的絕世高手,往往也需要一位或幾位得力助手,方能發(fā)揮大威力。而在橡膠硫化的世界里,這些“助手”便是各種助劑——它們有的輔助交聯(lián),有的提升性能,有的調(diào)節(jié)反應速度,有的甚至還能“救場”。
我們稱之為:協(xié)同效應。
代表人物:taic(三烯丙基異氰脲酸酯)
作用:增強交聯(lián)密度,提高耐熱性和機械強度。
代表人物:irganox? 1010
作用:抑制過氧化物提前分解,延長膠料儲存穩(wěn)定性。
代表人物:zno(氧化鋅)+ 硬脂酸
作用:雖然主要用于硫磺硫化,但在某些體系中可增強過氧化物活性。
代表人物:炭黑n330、白炭黑
作用:提高物理機械性能,改善加工性能。
讓我們想象一下這個場景:
在一次激烈的“硫化大會”上,luperox? 130作為主角登場,準備施展他的絕技——高溫自由基交聯(lián)術。然而,剛一出手,卻發(fā)現(xiàn)反應太猛,膠料焦燒太快,根本來不及成型。
這時,taic出場了:“別急,我來幫你穩(wěn)住陣腳!”
接著,抗氧劑irganox? 1010也加入戰(zhàn)局:“我負責護法,防止你走火入魔。”
后,炭黑大哥一聲吼:“兄弟們,我給你們打基礎!”
一場精彩的“協(xié)同大戰(zhàn)”就此展開……
典型協(xié)同配方示例(epdm硫化體系):| 成分 | 用量(phr) | 功能 |
|---|---|---|
| epdm生膠 | 100 | 基材 |
| luperox? 130 | 2.0 | 主交聯(lián)劑 |
| taic | 1.5 | 共交聯(lián)劑 |
| irganox? 1010 | 0.5 | 抗氧劑 |
| zno | 5 | 活性劑 |
| 炭黑n330 | 50 | 補強填料 |
| 石蠟油 | 10 | 增塑劑 |
硫化條件:160℃ × 20分鐘
測試結果:拉伸強度 ≥ 12 mpa,斷裂伸長率 ≥ 300%,耐老化性優(yōu)異
luperox?在加熱條件下分解產(chǎn)生自由基,攻擊橡膠分子鏈上的氫原子,生成碳自由基,隨后兩個自由基結合形成c-c交聯(lián)鍵。
roor → 2 ro?
ro? + rh → r? + roh
r? + r? → r-r (交聯(lián))
但如果只有l(wèi)uperox?自己,交聯(lián)密度過低,且容易導致局部過度交聯(lián),造成“焦燒”或“死料”。此時引入taic這樣的多官能團單體,便能提供多個反應位點,大大提升交聯(lián)效率和均勻性。
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roor → 2 ro?
ro? + rh → r? + roh
r? + r? → r-r (交聯(lián))
但如果只有l(wèi)uperox?自己,交聯(lián)密度過低,且容易導致局部過度交聯(lián),造成“焦燒”或“死料”。此時引入taic這樣的多官能團單體,便能提供多個反應位點,大大提升交聯(lián)效率和均勻性。
epdm:天生一對epdm是適合過氧化物硫化的橡膠之一,因其飽和主鏈結構穩(wěn)定,不易發(fā)生副反應。luperox? 130與其搭配,堪稱黃金組合。
sbr/nr:略顯尷尬的情侶天然橡膠(nr)和丁苯橡膠(sbr)因含有雙鍵結構,在過氧化物存在下易發(fā)生斷鏈反應,導致性能下降。需配合高活性共交聯(lián)劑如tmptma(三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)以提高穩(wěn)定性。
硅橡膠:高溫下的真愛硅橡膠必須使用過氧化物硫化,luperox? 101和luperox? 331是首選,配合鉑催化劑效果更佳。
| 項目 | 硫磺硫化 | 過氧化物硫化(luperox?) | 金屬氧化物硫化 |
|---|---|---|---|
| 交聯(lián)鍵類型 | s-s、s-c-s | c-c | c-o-metal |
| 耐熱性 | 中等 | 高 | 中等 |
| 耐臭氧性 | 差 | 好 | 好 |
| 壓縮永久變形 | 一般 | 優(yōu)秀 | 一般 |
| 焦燒安全性 | 高 | 較低(需控制溫度) | 中等 |
| 成本 | 低 | 中偏高 | 中等 |
隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴格,傳統(tǒng)硫化體系因含硫、重金屬等問題面臨挑戰(zhàn)。luperox?憑借其無硫、無重金屬的特點,在環(huán)保型橡膠制品中嶄露頭角。
此外,隨著新能源汽車、航空航天等高端領域的興起,對橡膠材料的耐溫、耐候、耐輻射性能提出更高要求,luperox?正逐步成為新一代硫化體系的主力軍。
為了證明我們的觀點并非空穴來風,以下是一些國內(nèi)外著名學者的研究成果:
李明等,《有機過氧化物在橡膠硫化中的應用進展》,《橡膠工業(yè)》,2021年
引文摘要:本文綜述了dcp、bpo等有機過氧化物在epdm、硅橡膠中的應用現(xiàn)狀,并指出其與共交聯(lián)劑之間的協(xié)同效應顯著提升硫化膠性能。
王海燕,《環(huán)保型橡膠硫化體系研究》,《高分子材料科學與工程》,2020年
引文摘要:研究表明,采用luperox? 130/tmptma體系可有效替代傳統(tǒng)硫磺體系,適用于輪胎胎側膠料制備。
g. ajó et al., “crosslinking of elastomers with organic peroxides: a review”, rubber chemistry and technology, 2018
引文摘要:this review highlights the advantages of peroxide crosslinking systems in terms of thermal stability and low compression set.
a. k. bhowmick et al., handbook of elastomers, crc press, 2017
引文摘要:chapter on crosslinking agents discusses the role of coagents like taic in enhancing network density and mechanical properties.
在這個充滿變化的時代,luperox?不再只是實驗室里的冷冰冰化學品,它更像是橡膠工業(yè)中的一位智者,懂得何時出擊、何時收斂,更懂得如何與同伴協(xié)作,共同完成一場場精彩絕倫的“硫化大戲”。
未來的橡膠世界,必將屬于那些懂得合作、善于創(chuàng)新的材料科學家們。而luperox?,也將繼續(xù)在這條道路上,攜手各類助劑,書寫一段又一段新的傳奇。
結語:
“一根筋不如一團網(wǎng),單打獨斗不如眾志成城。”
——這不僅是橡膠硫化的道理,更是人生處世的真諦。
愿你在科研的旅途中,也能找到屬于你的“協(xié)同伙伴”,共創(chuàng)輝煌!
附錄:luperox?推薦工藝參數(shù)一覽表
| 產(chǎn)品型號 | 推薦硫化溫度(℃) | 推薦用量(phr) | 推薦共交聯(lián)劑 | 特點 |
|---|---|---|---|---|
| luperox? 130 | 140–170 | 1.5–3.0 | taic、tmptma | 廣譜適用,性價比高 |
| luperox? 101 | 150–180 | 1.0–2.5 | tmptma | 快速硫化,適合聚烯烴 |
| luperox? 331 | 160–200 | 1.0–2.0 | dcpd、taic | 高溫高效,適合連續(xù)硫化 |
| luperox? 754 | 80–120 | 0.5–1.5 | 無需 | 低溫交聯(lián),適合涂層系統(tǒng) |
擴展閱讀推薦:
字體圖標說明:
:實驗相關
:工藝參數(shù)
:表格數(shù)據(jù)
:環(huán)保理念
:關鍵知識點
:協(xié)同關系
:重點提示
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