(3s,6s)-bmmd 及(3s,6r)-bmmd 共存體的合成
發布時間:2017/10/10 技術交流 瀏覽次數:2582
(3s,6s)-bmmd 及(3s,6r)-bmmd 共存體的合成。
n-(2-溴丙酰基)-o-芐基-l-絲氨酸(bpbs)的制備。將14ml(0.1556 mol)2-溴代丙酸加入到50ml的四口燒瓶中,16m l(0.2202 mol)二氯亞砜加到恒壓滴液漏斗中,當浴溫達60℃時開始滴加二氯亞砜。反應12h(無氣泡冒出)后即可停止反應。
將產物移入圓底燒瓶中進行減壓蒸餾,收集 42~48℃的餾分。將收集到的液體置液氮中冷凍,形成固體后于真空線上進行抽真空-充氬操作3次。將真空下保存的固體于室溫下慢慢熔化,并間斷地充入氬氣直至全部融化,后放入冰箱冷凍儲存。
制得 2-溴代丙酰氯(1)21.64g,產率用54ml溶解27g(0.0915 mol)n-叔丁氧羰基-o-芐基-l-絲氨酸,將 15ml含0.30mol氯化氫的溶液移入恒壓滴液漏斗,然后迅速滴加到上述n-叔丁氧羰基-o-芐基-l-絲氨酸的溶液中,于2min內滴完。
室溫下攪拌反應1h。隨著反應的進行溶液中不斷有白色固體析出。反應完后,過濾,用洗滌濾餅3次。將過濾母液于攪拌下再加入含氯化氫的溶液。重復上述操作3次。固體于室溫下真空干燥24h, 得o-芐基-l-絲氨酸鹽酸鹽20.13g,產率 95%,白色固體δ:3.94~4.06(m,2h),4.28~4.30,(m,1h),4.62(q,j=11.9hz,2h),7.43~將18g(0.0778mol)2加入到186ml二氧六環/水(v∶v=1∶1)中制成懸濁液,冷卻至0~5℃。
向其中加入-)氫氧化鈉水液。在一個恒壓滴液漏斗中加入11.7ml(0.116 mol)1和31.1ml二氧六環,另一恒壓滴液漏斗中加入38.8ml氫氧化鈉溶液于0~1 ℃下將上述兩種溶液同時滴加至o-芐基-l-絲氨酸鹽酸鹽-二氧六環/水懸濁液中,反應溶液應保持堿性滴加完后,室溫下反應30 min,然后冷卻至0℃,用鹽酸調節ph至2~3。
混合物用萃取,有機相用飽和氯化鈉水溶液洗滌,然后用無水鎂干燥12h。濾除干燥劑后減壓蒸去。固體于室溫下真空干燥24h得bpbs20.47g,產率,400mhz)δ1.85(dd,j=7.0,7.0hz,3h),3.71~4.00(m,2h),4.38~4.47(m,1h),4.52(dq,j=2.0,12.1hz,2h),4.69~(m,1h),7.09(dd,j=7.8,7.7 hz,1h),7.30~1.2.2bmmd的合成用200mldmf溶解8.86g(0.027 mol)n-(2-溴丙酰基)-o-芐基-l-絲氨酸,加入 5.6ml的n,攪拌后移入恒壓滴液漏斗中。于1000ml三口瓶中加入dmf.80℃及攪拌下,將恒壓滴液漏斗中的液體滴加到三口瓶中,約6h滴完。繼續攪拌反應3h。
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